Van 1974 tot 1981 volgde De Graaff het "Johan de Witt Gymnasium" te Dordrecht. Vervolgens studeerde hij theologische wetenschappen (theologie van het maatschappelijk handelen) aan de Katholieke Universiteit te Nijmegen van 1981 tot 1988, waarin hij zijn doctoraalexamen behaalde. Verder volgde hij een cursus informatieanalist in het jaar '89.
Op 7 juni 2011 werd De Graaff lid van de Eerste Kamer. Op 25 september 2012 werd hij gekozen als fractievoorzitter. Hij was de opvolger van Machiel de Graaf, die was benoemd tot lid van de Tweede Kamer.
Bij de Europese Parlementsverkiezingen van 2014 was De Graaff lijsttrekker voor de PVV. Vanwege zijn verkiezing als lid van het Europees Parlement legde hij op 10 juni 2014 het fractievoorzitterschap neer. Hij werd in deze functie opgevolgd door Marjolein Faber.
Op 1 juli 2014 verliet hij de Eerste Kamer en werd hij lid van het
Europees Parlement.
Bij de Europese Parlementsverkiezingen van 2019 was De Graaff lijsttrekker voor de PVV;
de partij behaalde niet voldoende stemmen voor een zetel. Op 11
februari 2020 werd hij met terugwerkende kracht per 1 februari benoemd
in het Europees Parlement toen de PVV een extra zetel kreeg na de Brexit.
Op 20 januari 2022 maakte Forum voor Democratie via Twitter bekend dat De Graaff uit de PVV stapt en zich heeft aangesloten bij de partij. De Graaff ontkent de pandemische omvang van de corona-epidemie.
Op 2 maart 2022 was hij een van de 13 EP-leden die tegen de veroordeling van de Russische invasie van Oekraïne stemden. De Graaff werd in oktober 2022 voor drie maanden geschorst door de
uiterst rechtse fractie Identiteit & Democratie omdat hij zich te
pro-Russisch zou opstellen in het conflict met Oekraïne. Kort daarna
zegde hij zijn lidmaatschap van deze fractie op.
In maart 2024 stak De Graaff een zeer pro-Russisch verhaal af in
het Europarlement. Hij noemde rapporten over de deportatie van
Oekraïense kinderen naar Rusland "pure propaganda". Daarop schreven 51
europarlementariërs een brief aan de voorzitter waarin ze hun ongenoegen
uitten.
Bron: https://nl.wikipedia.org/wiki/Marcel_de_Graaff